Окислительно-восстановительные свойства пероксида водорода
Пероксид водорода \(\mathrm{H_2O_2}\) проявляет двойственные окислительные и восстановительные свойства. Это связано со степенью окисления кислорода \(-1\): в реакции она может понижаться до \(-2\) или повышаться до \(0\).
Пероксид водорода — вещество, в котором кислород имеет промежуточную степень окисления \(-1\). Поэтому \(\mathrm{H_2O_2}\) может быть и окислителем, и восстановителем: роль определяется веществом-партнёром.
Степень окисления кислорода и роль H₂O₂
В молекуле \(\mathrm{H_2O_2}\) водород обычно имеет степень окисления \(+1\). Для нейтральной молекулы сумма степеней окисления равна нулю: \(2\cdot(+1)+2x=0\), поэтому \(x=-1\). В обычной воде кислород имеет степень окисления \(-2\), а в простом веществе \(\mathrm{O_2}\) — \(0\).
- Если кислород \(-1\) переходит в \(-2\), \(\mathrm{H_2O_2}\) принимает электроны и является окислителем.
- Если кислород \(-1\) переходит в \(0\), \(\mathrm{H_2O_2}\) отдаёт электроны и является восстановителем.
- Если часть атомов кислорода переходит в \(-2\), а часть — в \(0\), происходит диспропорционирование.
Сначала определите степень окисления кислорода в \(\mathrm{H_2O_2}\) и в продукте. Понижение степени окисления означает, что пероксид — окислитель; повышение — восстановитель. Нельзя определять роль только по наличию кислорода в формуле.
Пероксид водорода как окислитель
В роли окислителя \(\mathrm{H_2O_2}\) принимает электроны, а кислород восстанавливается с \(-1\) до \(-2\). Обычно продуктом восстановления становится вода. Такое поведение характерно для реакций с восстановителями: ионами \(\mathrm{I^-}\), \(\mathrm{Fe^{2+}}\), сульфитами и другими веществами, способными отдавать электроны. Подробное рассмотрение приведено на странице «Пероксид водорода как окислитель».
Электронный баланс для этой реакции: два иодид-иона отдают по одному электрону, а два атома кислорода в \(\mathrm{H_2O_2}\) принимают суммарно два электрона. Иодид-ион — восстановитель, пероксид водорода — окислитель.
Пероксид водорода как восстановитель
В роли восстановителя пероксид отдаёт электроны, а кислород повышает степень окисления с \(-1\) до \(0\). Продуктом окисления пероксида обычно является молекулярный кислород \(\mathrm{O_2}\). Такая реакция возможна с сильными окислителями, например с перманганатом в кислой среде или с дихроматом.
Если среди продуктов появился \(\mathrm{O_2}\), пероксид водорода чаще всего выступает восстановителем: его кислород повысил степень окисления с \(-1\) до \(0\). Если появился \(\mathrm{H_2O}\), пероксид обычно является окислителем.
Какую роль выполняет H₂O₂ в реакции \(\mathrm{H_2O_2 + 2KI + H_2SO_4 \to I_2 + K_2SO_4 + 2H_2O}\)?
Влияние среды и диспропорционирование
Среда задаётся избытком кислоты, воды или щёлочи и влияет на продукты восстановления окислителя. При составлении ионно-электронного баланса в кислой среде используют \(\mathrm{H^+}\) и \(\mathrm{H_2O}\), а в щелочной — \(\mathrm{OH^-}\) и \(\mathrm{H_2O}\). Общие приёмы разобраны на страницах ОВР в нейтральной среде и ОВР в щелочной среде.
Самый известный пример — разложение пероксида: один атом кислорода восстанавливается до \(-2\) в воде, другой окисляется до \(0\) в кислороде. Это реакция диспропорционирования, потому что один и тот же элемент в одном веществе одновременно окисляется и восстанавливается.
Разобранный пример: реакция с KMnO₄
Задание: определите роль \(\mathrm{H_2O_2}\) и расставьте коэффициенты в реакции с перманганатом калия в кислой среде.
\(\mathrm{H_2O_2}\) — восстановитель, потому что кислород повышает степень окисления с \(-1\) до \(0\) и отдаёт электроны. \(\mathrm{KMnO_4}\) — окислитель.
Частые ошибки
Наличие кислорода в составе \(\mathrm{H_2O_2}\) не делает пероксид автоматически окислителем. Роль определяется изменением степени окисления: переход \(-1\to-2\) — окислитель, \(-1\to0\) — восстановитель.
В разложении \(\mathrm{H_2O_2}\) \(\mathrm{MnO_2}\) или каталаза только ускоряют реакцию. Они не расходуются в суммарном уравнении и не должны записываться среди продуктов.
Уравнение для кислой среды нельзя механически переносить в щелочную. В кислой среде балансируют с помощью \(\mathrm{H^+}\), в щелочной — с помощью \(\mathrm{OH^-}\).
Проверь себя
Главное
- В \(\mathrm{H_2O_2}\) кислород имеет степень окисления \(-1\).
- При переходе \(-1\to-2\) пероксид — окислитель; при переходе \(-1\to0\) — восстановитель.
- В реакции \(\mathrm{2H_2O_2\to2H_2O+O_2}\) происходит диспропорционирование.
- Среда влияет на состав продуктов и правила ионно-электронного баланса.
- Роль вещества устанавливают по изменению степеней окисления, а коэффициенты — электронным балансом.