Вывод основного уравнения молекулярно-кинетической теории
Основное уравнение молекулярно-кинетической теории связывает макроскопическое давление газа с микроскопическими характеристиками: массой и скоростями молекул. В результате вывода получаем: давление пропорционально концентрации молекул и их средней кинетической энергии.
Модель идеального газа и исходные предположения
Вывод основан на постулатах молекулярно-кинетической теории. Рассмотрим идеальный газ в сосуде объёма \(V\). В нём находится \(N\) одинаковых молекул массой \(m\). Размеры молекул пренебрежимо малы по сравнению с расстояниями между ними, взаимодействием молекул вне столкновений пренебрегаем, а столкновения молекул со стенками считаем упругими.
Концентрация \(n\) — число молекул в единице объёма: \(n=\frac{N}{V}\). Это не массовая плотность: концентрация измеряется в \(\text{м}^{-3}\), а плотность — в \(\text{кг/м}^3\).
В состоянии равновесия движение молекул равноправно по всем направлениям. Поэтому средние квадраты проекций скорости одинаковы: \(\overline{v_x^2}=\overline{v_y^2}=\overline{v_z^2}\). Так как \(v^2=v_x^2+v_y^2+v_z^2\), то \(\overline{v_x^2}=\frac{1}{3}\overline{v^2}\).
Как столкновения создают давление
Давление газа — результат многочисленных ударов молекул о стенки сосуда. Рассмотрим прямоугольный сосуд и стенку, перпендикулярную оси \(x\). Молекула массой \(m\) движется к стенке со скоростью, проекция которой равна \(v_x\). При упругом ударе проекция скорости меняется с \(v_x\) на \(-v_x\), поэтому изменение импульса молекулы по модулю равно \(2mv_x\). Стенка получает такой же импульс в противоположном направлении.
За время \(\Delta t\) до стенки долетают молекулы, находящиеся от неё на расстоянии не больше \(v_x\Delta t\). Для всех молекул учитывают среднее значение \(v_x^2\). Суммарный импульс, переданный стенке, делят на время и площадь стенки: это и есть давление.
Это основное уравнение МКТ в форме через средний квадрат скорости. Здесь \(\overline{v^2}\) — именно средний квадрат скоростей, а не квадрат средней скорости: обычно \(\overline{v^2}\ne(\overline v)^2\).
Связь давления со средней кинетической энергией
Кинетическая энергия поступательного движения одной молекулы равна \(E_к=\frac{mv^2}{2}\). Средняя кинетическая энергия молекул: \(\overline{E_к}=\frac{m\overline{v^2}}{2}\). Выразим произведение \(m\overline{v^2}\) из этого определения и подставим в уравнение (1).
Давление идеального газа равно двум третям произведения концентрации молекул на среднюю кинетическую энергию их поступательного движения: \(p=\frac{2}{3}n\overline{E_к}\). Следовательно, давление растёт, если в единице объёма становится больше молекул или если молекулы в среднем движутся быстрее.
Во сколько раз изменится давление, если концентрация молекул увеличится в 2 раза, а средняя кинетическая энергия не изменится?
Связь с температурой
Температура характеризует среднюю кинетическую энергию хаотического движения молекул. Для идеального одноатомного газа она связана с постоянной Больцмана \(k\) формулой \(\overline{E_к}=\frac{3}{2}kT\). Подставляя её в уравнение (2), получаем связь давления, концентрации и абсолютной температуры.
Так как \(n=\frac{N}{V}\), формула (3) превращается в \(pV=NkT\). Это микроскопическая форма уравнения состояния идеального газа. Если использовать количество вещества \(\nu\) и постоянную Авогадро \(N_A\), то \(N=\nu N_A\), а \(kN_A=R\), поэтому получается привычная запись \(pV=\nu RT\). Подробнее связь давления и температуры рассматривается на странице о давлении идеального газа и температуре.
Разобранный пример
Газ имеет давление \(p=1{,}2\cdot10^5\ \text{Па}\) и концентрацию \(n=3{,}0\cdot10^{25}\ \text{м}^{-3}\). Найдём среднюю кинетическую энергию поступательного движения молекулы.
Показать решение Решение
Используем основное уравнение МКТ и выразим неизвестную энергию.
Подставим значения в единицах СИ.
Сначала вычислим числовой коэффициент, затем степень десяти.
Ответ: средняя кинетическая энергия одной молекулы равна \(6{,}0\cdot10^{-21}\ \text{Дж}\).
Частые ошибки
1) Не путайте \(n=\frac NV\) с плотностью вещества. 2) Не забывайте множитель \(\frac13\) в формуле через скорость и множитель \(\frac23\) в формуле через энергию. 3) В формулах с температурой используйте только абсолютную температуру в кельвинах: \(T=t+273\). 4) \(\overline{v^2}\) — средний квадрат скорости, а не квадрат средней скорости. 5) Массу молекулы нужно брать в килограммах, давление — в паскалях, концентрацию — в \(\text{м}^{-3}\).
Если даны \(N\), \(V\), \(m\) и скорость или её средний квадрат, используйте \(p=\frac13nm\overline{v^2}\). Если дана средняя кинетическая энергия, используйте \(p=\frac23n\overline{E_к}\). Если даны температура и концентрация, удобнее применить \(p=nkT\).
Quick-test
Проверь себя
Главное
- Идеальный газ рассматривают как множество молекул, хаотически движущихся и упруго сталкивающихся со стенками.
- Основное уравнение МКТ: \(p=\frac13nm\overline{v^2}\).
- Через среднюю кинетическую энергию: \(p=\frac23n\overline{E_к}\).
- Для идеального газа \(\overline{E_к}=\frac32kT\), поэтому \(p=nkT\) и \(pV=NkT\).
- При постоянной концентрации давление тем больше, чем выше средняя кинетическая энергия молекул, то есть температура.