Окислительные свойства азотной кислоты
Азотная кислота \(\mathrm{HNO_3}\) проявляет сильные окислительные свойства: в окислительно-восстановительных реакциях азот со степенью окисления \(+5\) принимает электроны и восстанавливается до соединений азота с меньшей степенью окисления. Поэтому при взаимодействии с металлами и неметаллами обычно выделяется не водород, а оксиды азота или другие продукты восстановления азотной кислоты.
Роль азотной кислоты в ОВР
В молекуле \(\mathrm{HNO_3}\) азот имеет максимальную для азота степень окисления \(+5\). Это позволяет азотной кислоте быть окислителем. Восстановитель отдаёт электроны, а азот в составе нитрат-иона \(\mathrm{NO_3^-}\) принимает их.
Окислительные свойства \(\mathrm{HNO_3}\) — это способность азота в степени окисления \(+5\) принимать электроны у другого вещества и восстанавливаться до \(\mathrm{NO_2}\), \(\mathrm{NO}\), \(\mathrm{N_2O}\), \(\mathrm{N_2}\) или \(\mathrm{NH_4NO_3}\) в зависимости от концентрации кислоты и условий.
Концентрированная кислота обычно восстанавливается до бурого газа \(\mathrm{NO_2}\). Разбавленная чаще даёт бесцветный \(\mathrm{NO}\), который на воздухе быстро окисляется до бурого \(\mathrm{NO_2}\). При очень разбавленной кислоте и взаимодействии с активными металлами возможны более глубокие продукты восстановления: \(\mathrm{N_2O}\), \(\mathrm{N_2}\) или ион аммония \(\mathrm{NH_4^+}\).
Чем более концентрирована азотная кислота, тем обычно выше степень окисления продукта восстановления азота: концентрированная кислота даёт \(\mathrm{NO_2}\), разбавленная — преимущественно \(\mathrm{NO}\). Однако результат зависит также от активности металла, температуры и количества кислоты.
Взаимодействие с металлами
Большинство металлов реагирует с азотной кислотой с образованием нитрата металла, воды и продукта восстановления азота. В отличие от неокисляющих кислот, водород обычно не выделяется: его образование термодинамически невыгодно, потому что \(\mathrm{HNO_3}\) сама является окислителем.
В обоих уравнениях медь окисляется от \(0\) до \(+2\), а азот восстанавливается от \(+5\) до \(+2\) или \(+4\). Суммарные коэффициенты находят методом электронного баланса.
| Условия | Основной продукт восстановления | Наблюдение |
|---|---|---|
| Концентрированная \(\mathrm{HNO_3}\) | \(\mathrm{NO_2}\) | Бурый газ с резким запахом |
| Разбавленная \(\mathrm{HNO_3}\) | \(\mathrm{NO}\) | Бесцветный газ, буреет на воздухе |
| Очень разбавленная кислота; активный металл | \(\mathrm{N_2O}\), \(\mathrm{N_2}\) или \(\mathrm{NH_4NO_3}\) | Продукт зависит от металла и условий |
Концентрированная азотная кислота пассивирует алюминий, железо и хром при обычной температуре: на поверхности образуется плотная защитная плёнка. Поэтому холодная концентрированная \(\mathrm{HNO_3}\) обычно не реагирует с этими металлами. При нагревании пассивация может нарушаться.
Нельзя автоматически записывать для металла и азотной кислоты реакцию с выделением \(\mathrm{H_2}\). Для разбавленной и концентрированной \(\mathrm{HNO_3}\) сначала определяют продукт восстановления азота. В школьных уравнениях чаще всего это \(\mathrm{NO}\) или \(\mathrm{NO_2}\).
Какой газ обычно образуется при реакции меди с концентрированной азотной кислотой?
Взаимодействие с неметаллами
Азотная кислота окисляет многие неметаллы: углерод, серу, фосфор и другие восстановители. Неметалл обычно превращается в соответствующую кислую или оксокислоту, а азотная кислота восстанавливается до \(\mathrm{NO_2}\) или \(\mathrm{NO}\). Выбор продукта зависит от концентрации кислоты.
В этих реакциях углерод повышает степень окисления от \(0\) до \(+4\), сера — от \(0\) до \(+6\), фосфор — от \(0\) до \(+5\). Поэтому неметаллы являются восстановителями, а азотная кислота — окислителем.
Сначала установите, что окисляется неметалл, а азот восстанавливается. Затем проверьте среду: для концентрированной кислоты выбирайте \(\mathrm{NO_2}\), для разбавленной — чаще \(\mathrm{NO}\). После этого расставьте коэффициенты электронным балансом и проверьте атомы водорода и кислорода.
Разбор реакции по электронному балансу
Рассмотрим реакцию меди с разбавленной азотной кислотой. Нужно определить коэффициенты и объяснить, почему образуется именно \(\mathrm{NO}\).
Составьте уравнение реакции \(\mathrm{Cu}\) с разбавленной \(\mathrm{HNO_3}\).
Проверка: слева 3 атома меди, 8 атомов азота, 8 атомов водорода и 24 атома кислорода; справа те же количества. Электронный баланс также сходится: медь отдаёт \(3\cdot2=6\) электронов, два атома азота принимают \(2\cdot3=6\) электронов.
Алгоритм решения экзаменационных заданий
- Определите, какое вещество является восстановителем: обычно металл или неметалл.
- Запишите степени окисления изменяющихся элементов.
- По концентрации кислоты предположите продукт восстановления азота: \(\mathrm{NO_2}\) для концентрированной или \(\mathrm{NO}\) для разбавленной.
- Составьте электронный баланс и расставьте коэффициенты.
- Дополните уравнение водой, проверьте атомы и заряды.
Медь не вытесняет водород из азотной кислоты. С разбавленной \(\mathrm{HNO_3}\) медь даёт \(\mathrm{NO}\), с концентрированной — \(\mathrm{NO_2}\). Холодная концентрированная кислота пассивирует \(\mathrm{Al}\), \(\mathrm{Fe}\) и \(\mathrm{Cr}\).
Быстрая проверка
Главное
- Азот в \(\mathrm{HNO_3}\) имеет степень окисления \(+5\) и принимает электроны, поэтому кислота — сильный окислитель.
- С металлами азотная кислота обычно образует нитрат металла, воду и оксид азота; водород обычно не выделяется.
- Концентрированная кислота чаще даёт \(\mathrm{NO_2}\), разбавленная — \(\mathrm{NO}\); для очень разбавленной кислоты возможны более глубокие продукты восстановления.
- Концентрированная холодная \(\mathrm{HNO_3}\) пассивирует алюминий, железо и хром.
- При реакциях с углеродом, серой и фосфором неметаллы окисляются до высших оксидов или соответствующих кислот.