Теория электролитической диссоциации
Теория электролитической диссоциации объясняет, почему растворы и расплавы некоторых веществ проводят электрический ток и вступают в реакции обмена. В основе теории лежит распад электролитов на подвижные ионы, а свойства раствора определяются составом и соотношением этих частиц.
Электролиты и основные положения теории
Сначала нужно различать электролиты и неэлектролиты. Электролиты — вещества, растворы или расплавы которых проводят электрический ток: кислоты, основания и соли. Неэлектролиты в растворах не образуют значительного количества свободных ионов, поэтому их растворы обычно не проводят ток.
Электролитическая диссоциация — распад электролита на положительно и отрицательно заряженные ионы при растворении в воде или плавлении.
Теория электролитической диссоциации включает несколько положений.
- Электролиты при растворении в воде или плавлении распадаются на ионы. Ионы могут быть простыми, например \(\mathrm{Na^+}\) и \(\mathrm{Cl^-}\), или сложными, например \(\mathrm{SO_4^{2-}}\) и \(\mathrm{NH_4^+}\).
- Под действием электрического поля катионы движутся к катоду, а анионы — к аноду. Направленное движение ионов создаёт электрический ток в растворе.
- Диссоциация является обратимым процессом: одновременно с распадом ионов может происходить их соединение в частицы электролита.
- Химические свойства раствора определяются не только формулами исходных веществ, но и ионами, которые в нём присутствуют.
Раствор проводит электрический ток, если в нём есть подвижные заряженные частицы. В растворах такими частицами являются ионы; в металлах ток создаётся движением электронов.
Что происходит с веществом в воде
Вода ослабляет притяжение между противоположно заряженными частицами кристалла и окружает образующиеся ионы. Этот процесс называют гидратацией ионов. Поэтому в записи диссоциации учитывают не отдельные молекулы воды, а свободные гидратированные ионы.
Например, кристалл хлорида натрия состоит из ионов \(\mathrm{Na^+}\) и \(\mathrm{Cl^-}\). При растворении эти ионы отделяются друг от друга и переходят в раствор:
Для растворимой соли число и заряд ионов должны соответствовать составу вещества. Сульфат алюминия образует два катиона алюминия и три сульфат-иона:
Суммарный заряд ионов после диссоциации должен быть равен заряду исходной частицы. Для нейтрального вещества сумма положительных зарядов равна сумме отрицательных.
Суммарное уравнение диссоциации не показывает все промежуточные стадии взаимодействия с водой. Оно отражает состав частиц, присутствующих в растворе, и используется при составлении ионных уравнений.
Катионы, анионы и степень диссоциации
Положительно заряженные ионы называют катионами, отрицательно заряженные — анионами. Катионы металлов и ион аммония \(\mathrm{NH_4^+}\) обычно являются катионами; кислотные остатки и гидроксид-ион \(\mathrm{OH^-}\) — анионами. Подробнее состав и поведение частиц рассматриваются на странице об ионах в растворе.
Не каждый электролит диссоциирует полностью. Долю молекул или формульных единиц, распавшихся на ионы, характеризует степень диссоциации \(\alpha\).
Сильные электролиты в разбавленных растворах диссоциируют практически полностью: \(\alpha\) близка к \(100\%\). К ним относят растворимые соли, сильные кислоты и сильные основания. Их особенности разобраны на странице о сильных электролитах. Слабые электролиты диссоциируют частично, поэтому в растворе одновременно находятся молекулы и ионы; пример — уксусная кислота. См. страницу о слабых электролитах.
Знак обратимости \(\rightleftharpoons\) используют для слабого электролита: распад молекул и соединение ионов идут одновременно. Для сильного электролита в школьных уравнениях обычно применяют стрелку вправо.
Какие частицы движутся к катоду при пропускании тока через раствор?
Свойства растворов и ионные реакции
Если смешать растворы электролитов, реагируют не обязательно все частицы. Реакция обмена идёт до конца, если образуется осадок, газ или слабый электролит, чаще всего вода. В качественном анализе это позволяет обнаруживать ионы по характерному признаку: осадку, газу или изменению окраски.
Ионная реакция обмена протекает практически до конца, если среди продуктов появляется малорастворимое вещество, газ или слабый электролит. Наиболее частый слабый электролит — вода.
Например, при смешивании растворов нитрата серебра и хлорида натрия образуется белый осадок хлорида серебра. Натрий и нитрат остаются в растворе и являются ионами-наблюдателями.
Для выбора реагента и интерпретации наблюдений применяют алгоритм качественного анализа смеси. Цвет осадка может быть диагностическим признаком, но его нельзя использовать отдельно от состава реагента и условий опыта; примеры приведены на странице об определении иона по цвету осадка.
Разобранный пример: расчёт числа ионов
Задача. В растворе содержится \(0{,}20\) моль сульфата алюминия. Считать, что соль диссоциирует полностью. Определите количество вещества катионов алюминия и сульфат-ионов.
В растворе образуется \(0{,}40\) моль катионов \(\mathrm{Al^{3+}}\) и \(0{,}60\) моль сульфат-ионов \(\mathrm{SO_4^{2-}}\). В подобных задачах главное — правильно записать уравнение диссоциации и использовать его коэффициенты.
1. Путают катион и анион: знак заряда нужно читать у формулы иона. 2. Не ставят коэффициент перед сложным ионом: \(\mathrm{Al_2(SO_4)_3}\) даёт три, а не один ион \(\mathrm{SO_4^{2-}}\). 3. Разрушают многоатомный ион на атомы: сульфат остаётся частицей \(\mathrm{SO_4^{2-}}\). 4. Считают, что все электролиты диссоциируют полностью: для слабых электролитов это неверно. 5. Записывают реакцию между ионами, которые не образуют осадка, газа или воды.
Безопасность и связь с дальнейшими темами
Растворы кислот, щелочей и некоторых солей могут быть опасными. Правила обращения с едкими растворами собраны на странице об едких веществах. Не следует определять вещество на вкус или подносить сосуд к лицу: безопасный способ проверки запаха описан на странице об определении запаха веществ.
После этой страницы полезно перейти к уравнениям диссоциации электролитов: там подробно разбирается запись кислот, оснований и солей. Окислительно-восстановительные превращения, встречающиеся в качественном анализе, рассматриваются на странице об окислительно-восстановительных реакциях в качественном анализе.
Проверь себя
Главное
- Электролитическая диссоциация — распад электролита на катионы и анионы в воде или расплаве.
- Растворы проводят ток благодаря направленному движению ионов: катионы идут к катоду, анионы — к аноду.
- Сильные электролиты диссоциируют почти полностью, слабые — частично и обратимо.
- Коэффициенты в уравнении диссоциации показывают количественное соотношение образующихся ионов.
- Реакции обмена в растворах идут до конца при образовании осадка, газа или слабого электролита.