Теория активных столкновений
Теория активных столкновений связывает скорость химической реакции с движением частиц: реакция происходит не при каждом столкновении, а только при эффективных столкновениях. Для эффективного столкновения нужны достаточная энергия и правильная ориентация реагирующих частиц.
Основная идея теории активных столкновений
В газах частицы постоянно движутся и сталкиваются. В растворах сталкиваются ионы и молекулы, а в твёрдых веществах частицы колеблются около своих положений. Однако само столкновение ещё не означает химическое превращение: частицы могут разлететься без разрыва старых связей и образования новых.
Эффективное столкновение — столкновение частиц, при котором одновременно выполняются два условия: частицы обладают энергией не меньше энергии активации и сталкиваются в подходящей взаимной ориентации. Только такие столкновения приводят к химической реакции.
Поэтому скорость реакции можно объяснять числом эффективных столкновений за единицу времени. Чем больше их доля среди всех столкновений, тем быстрее расходуются исходные вещества и образуются продукты.
Здесь \(v\) — скорость реакции, а \(N_{\text{эфф}}\) — число эффективных столкновений за единицу времени. Это качественная зависимость: конкретное значение скорости также зависит от концентрации, температуры, природы веществ и других условий.
Энергия и ориентация частиц
Частицы реагентов должны сблизиться достаточно сильно, чтобы старые химические связи могли ослабнуть или разорваться, а новые — образоваться. Минимальная энергия, необходимая для этого, называется энергией активации. Она обозначается \(E_a\) и обычно выражается в \(\mathrm{кДж/моль}\).
Столкновение может быть эффективным по энергии, если кинетическая энергия сталкивающихся частиц достаточна для преодоления энергетического барьера: \(E \ge E_a\). Чем меньше \(E_a\), тем большая доля частиц способна вступить в реакцию при той же температуре.
Во время реакции частицы проходят через неустойчивое состояние — активированный комплекс. Он существует очень недолго и соответствует вершине энергетического барьера. После его образования система может перейти к продуктам или вернуться к исходным веществам.
Не менее важна ориентация. Например, если сталкиваются сложные молекулы, нужные атомы или группы должны оказаться напротив друг друга. Столкновения с неправильной ориентацией могут иметь достаточную энергию, но всё равно не приводят к реакции.
Как условия влияют на число эффективных столкновений
Изменение условий реакции влияет прежде всего на частоту столкновений, энергию частиц или долю правильно ориентированных столкновений.
| Условие | Что происходит с частицами | Результат |
|---|---|---|
| Увеличение концентрации | В единице объёма становится больше частиц | Столкновения происходят чаще, скорость обычно возрастает |
| Повышение давления газа | Частицы сближаются, концентрация газа увеличивается | Число столкновений за время возрастает |
| Повышение температуры | Увеличиваются средняя кинетическая энергия и доля быстрых частиц | Возрастает число столкновений с \(E \ge E_a\) |
| Увеличение площади поверхности твёрдого вещества | Больше частиц доступно для контакта | Увеличивается число столкновений на границе фаз |
| Катализатор | Появляется другой путь реакции с меньшей \(E_a\) | Возрастает доля эффективных столкновений |
При повышении температуры увеличиваются не только частота столкновений, но и доля частиц, энергия которых достигает \(E_a\). Поэтому скорость многих реакций возрастает особенно заметно.
Катализатор не увеличивает энергию каждой частицы и не смещает химическое равновесие сам по себе. Он изменяет механизм реакции и предоставляет путь с меньшей энергией активации. В результате эффективных столкновений становится больше.
Почему повышение температуры обычно ускоряет реакцию?
Для количественного описания температурной зависимости используют уравнение Аррениуса. Оно показывает, что константа скорости зависит от температуры и энергии активации.
Здесь \(k\) — константа скорости, \(A\) — предэкспоненциальный множитель, \(E_a\) — энергия активации, \(R\) — универсальная газовая постоянная, \(T\) — абсолютная температура в кельвинах. При увеличении \(T\) показатель \(-E_a/(RT)\) становится менее отрицательным, поэтому \(k\) возрастает.
Теория активных столкновений объясняет микроскопическую причину изменения скорости, а скорость химической реакции и порядок реакции описывают это изменение количественно через концентрации и константу скорости.
Разобранный пример: влияние температуры
При температуре \(T_1=300\ \mathrm{K}\) константа скорости реакции равна \(k_1\). Как изменится константа скорости при повышении температуры до \(T_2=330\ \mathrm{K}\), если \(E_a=50\ \mathrm{кДж/моль}\)? Предэкспоненциальный множитель считать постоянным.
Используем отношение уравнений Аррениуса. Так удобнее: неизвестный множитель \(A\) сократится.
Жауабы: при нагревании с \(300\) до \(330\ \mathrm{K}\) константа скорости увеличится примерно в \(6\) раз. Следовательно, при неизменных концентрациях скорость реакции также возрастёт примерно в \(6\) раз, если порядок реакции и состав системы не изменяются.
1. Считать эффективными все столкновения. 2. Забывать требование правильной ориентации. 3. Подставлять температуру в градусах Цельсия вместо кельвинов: \(T=t+273\). 4. Оставлять \(E_a\) в \(\mathrm{кДж/моль}\), когда \(R\) взята в \(\mathrm{Дж/(моль\cdot K)}\). 5. Утверждать, что катализатор увеличивает равновесный выход или расходуется полностью. 6. Путать энергию активации с тепловым эффектом реакции.
Что важно для экзамена
- Реакция происходит только при эффективных столкновениях.
- Эффективное столкновение требует достаточной энергии и правильной ориентации.
- Повышение температуры увеличивает долю частиц с энергией не ниже \(E_a\).
- Катализатор уменьшает энергию активации альтернативного пути реакции.
- Давление влияет на скорость главным образом для газовых реакций.
- В гетерогенной реакции важна площадь соприкосновения фаз; см. гетерогенную химическую реакцию.
Жылдам тест
Главное
- Скорость реакции определяется числом эффективных столкновений частиц.
- Эффективное столкновение требует энергии не меньше энергии активации и правильной ориентации.
- Температура, концентрация, давление газа и площадь поверхности изменяют число эффективных столкновений.
- Катализатор снижает энергию активации альтернативного механизма, но не расходуется как реагент.
- Уравнение Аррениуса: \(k=A\cdot e^{-E_a/(RT)}\); температуру подставляют только в кельвинах.