Окислительно-восстановительные превращения соединений азота
Азот образует соединения со степенями окисления от \(-3\) до \(+5\), поэтому способен и окисляться, и восстанавливаться. В этой теме важно видеть направление перехода, определять роль вещества и подбирать типичные реагенты.
Окисление — повышение степени окисления элемента, сопровождаемое отдачей электронов. Восстановление — понижение степени окисления, сопровождаемое принятием электронов. Восстановитель отдаёт электроны и сам окисляется, а окислитель принимает электроны и сам восстанавливается.
Степени окисления азота и направление перехода
Наиболее часто в школьных заданиях встречаются следующие степени окисления азота: \(-3\) в аммиаке \(\mathrm{NH_3}\) и нитридах, \(-2\) в гидразине \(\mathrm{N_2H_4}\), \(-1\) в гидроксиламине \(\mathrm{NH_2OH}\), \(0\) в простом веществе \(\mathrm{N_2}\), \(+1\) в оксиде азота(I) \(\mathrm{N_2O}\), \(+2\) в оксиде азота(II) \(\mathrm{NO}\), \(+3\) в азотистой кислоте и нитритах, \(+4\) в диоксиде азота \(\mathrm{NO_2}\) и \(+5\) в азотной кислоте и нитратах. Правила расчёта нужно повторить на странице правила определения степеней окисления.
| Степень окисления N | Примеры соединений | Типичная характеристика |
|---|---|---|
| \(-3\) | \(\mathrm{NH_3}\), \(\mathrm{NH_4^+}\) | сильный восстановитель |
| \(0\) | \(\mathrm{N_2}\) | может быть и окислителем, и восстановителем |
| \(+2\) | \(\mathrm{NO}\) | обычно восстановитель |
| \(+3\) | \(\mathrm{HNO_2}\), \(\mathrm{NO_2^-}\) | может окисляться и восстанавливаться |
| \(+4\) | \(\mathrm{NO_2}\) | обычно окислитель, возможны диспропорционирование и восстановление |
| \(+5\) | \(\mathrm{HNO_3}\), \(\mathrm{NO_3^-}\) | высшая степень, только восстановление |
Если \(Δ\mathrm{OS}>0\), азот окислился; если \(Δ\mathrm{OS}<0\), он восстановился. Чем дальше исходная степень окисления от возможного предела, тем больше направлений реакции доступно. Азот в степени \(+5\) уже не может окисляться, а азот в степени \(-3\) не может восстанавливаться в обычных школьных реакциях.
В реакции азот переходит из одной степени окисления в другую: движение к большей степени окисления означает окисление азота, движение к меньшей — его восстановление. Вещество с азотом в промежуточной степени окисления может проявлять двойственные свойства.
Основные цепочки превращений
Типичная цепочка окисления аммиака: \(\mathrm{NH_3\rightarrow N_2\rightarrow NO\rightarrow NO_2\rightarrow HNO_3}\). Аммиак окисляется кислородом до азота или оксида азота(II), \(\mathrm{NO}\) на воздухе окисляется до \(\mathrm{NO_2}\), а диоксид азота реагирует с водой и кислородом с образованием азотной кислоты.
Восстановление соединений азота обычно проводят водородом, углеродом, угарным газом, активными металлами или электронами. Например, азотная кислота восстанавливается металлами не до одного продукта: возможны \(\mathrm{NO_2}\), \(\mathrm{NO}\), \(\mathrm{N_2O}\), \(\mathrm{N_2}\) или \(\mathrm{NH_4NO_3}\). Продукт зависит от активности металла, концентрации кислоты и температуры. Подробные закономерности рассмотрены в реакциях азотной кислоты с металлами.
Аммиак \(\mathrm{NH_3}\) — чаще восстановитель. Азотная кислота и нитраты — источники азота в степени \(+5\), поэтому азот в них только восстанавливается. \(\mathrm{NO}\) легко окисляется кислородом до \(\mathrm{NO_2}\).
Какую роль играет \(соедине\)с \(азотом в степени\)-3\(в реакции\)окисления кислородом?
Переходы между нитритами и нитратами
В нитритах азот имеет степень окисления \(+3\), а в нитратах — \(+5\). Поэтому нитрит-ион \(\mathrm{NO_2^-}\) может окисляться кислородом, перманганатом или другими окислителями. Нитрат-ион, напротив, может восстанавливаться до \(\mathrm{NO_2}\), \(\mathrm{NO}\) и более низких соединений.
Соединения со степенью окисления \(+3\) или \(+4\) могут участвовать в диспропорционировании: атомы одного элемента одновременно окисляются и восстанавливаются. Например, при взаимодействии диоксида азота с водой часть азота переходит в \(+3\), а часть — в \(+5\).
Диспропорционирование — окислительно-восстановительная реакция, в которой один и тот же элемент в одной исходной степени окисления одновременно повышает и понижает её. Такая реакция возможна для промежуточных степеней окисления.
Как решать задания на электронный баланс
Сначала определите степени окисления азота и других изменяющихся элементов. Затем запишите, сколько электронов отдаёт или принимает один атом, уравняйте число отданных и принятых электронов и только после этого подберите коэффициенты перед формулами. Кислород и водород окончательно уравнивают по составу среды.
Разобрать пример ЕГЭ
Определите восстановитель в реакции \(реакции\)аммиака с \(оксидом меди(II):\)2\mathrm{NH_3}+3\mathrm{CuO}\rightarrow\mathrm{N_2}+3\mathrm{Cu}+3\mathrm{H_2O}$.
- В \(аммиаке азот имеет\)-3\(, а в\)\mathrm{N_2}\(—\)0$: азот окисляется.
- В \(\mathrm{CuO}\) медь имеет \(+2\), а в \(\mathrm{Cu}\) — \(0\): медь восстанавливается.
- Аммиак отдаёт электроны оксиду меди(II), поэтому \(аммиак — восстановитель, а\)оксид меди(II) — окислитель.
Не путайте изменение степени окисления с ролью вещества: если азот повысил степень окисления, именно его соединение является восстановителем. Не считайте \(\mathrm{NO_2}\) всегда только окислителем: он может диспропорционировать. В реакциях азотной кислоты нельзя заранее утверждать, что продукт восстановления — только \(\mathrm{NO}\); возможны разные продукты.
Итоговый алгоритм
- Найдите степени окисления азота до и после реакции.
- Определите, где происходит окисление, а где восстановление.
- Назовите восстановитель и окислитель.
- Составьте электронный баланс и уравняйте коэффициенты.
- Проверьте число атомов и суммарный заряд, если участвуют ионы.
Quick-test
Кратко
- Азот имеет степени окисления от \(-3\) до \(+5\); крайние значения обычно не могут соответственно восстанавливаться и окисляться.
- Аммиак — типичный восстановитель, азотная кислота и нитраты — соединения азота в высшей степени окисления.
- Переход к большей степени окисления — окисление; к меньшей — восстановление.
- Соединения азота в промежуточных степенях могут проявлять двойственные свойства и диспропорционировать.
- При решении ОВР сначала определяют степени окисления, затем составляют электронный баланс и проверяют коэффициенты.