Расчёты химического равновесия
Расчёты химического равновесия сводятся к учёту начальных концентраций, изменения веществ по уравнению реакции и подстановке равновесных концентраций в выражение константы. Главный инструмент — таблица изменения концентраций, которую также называют таблицей ICE: Initial, Change, Equilibrium.
Основные понятия и формулы
Химическое равновесие устанавливается в обратимой реакции, когда скорости прямого и обратного процессов становятся равными. При этом концентрации веществ не меняются со временем, хотя реакции продолжаются на микроскопическом уровне. Подробнее это описывает динамическое равновесие.
Равновесная концентрация — концентрация вещества после установления равновесия. Её обозначают квадратными скобками: \([A]_{равн}\) или просто \([A]\) в выражении константы.
Для реакции \(aA+bB\rightleftharpoons cC+dD\) константа равновесия по концентрациям равна отношению произведения равновесных концентраций продуктов к произведению концентраций исходных веществ, причём концентрации возводятся в степени, равные коэффициентам в уравнении.
В выражение \(K_c\) включают растворённые вещества и газы. Чистые твёрдые вещества и чистые жидкости обычно не записывают: их активность принимают постоянной. Например, для реакции образования аммиака выражение содержит концентрации азота, водорода и аммиака.
Если \(K_c\gg1\), равновесие смещено в сторону продуктов; если \(K_c\ll1\) — в сторону исходных веществ. Это не означает, что реакция полностью завершается: при равновесии присутствуют все вещества, концентрации которых не равны нулю.
Таблица изменения концентраций
Сначала записывают уравнение реакции и проверяют его коэффициенты. Затем составляют три строки: начальные концентрации, изменение и равновесные концентрации. Если реакция идёт слева направо, концентрации исходных веществ уменьшаются, а продуктов увеличиваются.
| Вещество | Начальная концентрация | Изменение | Равновесная концентрация |
|---|---|---|---|
| \(A\) | \([A]_0\) | \(-a x\) | \([A]_0-a x\) |
| \(B\) | \([B]_0\) | \(-b x\) | \([B]_0-b x\) |
| \(C\) | \([C]_0\) | \(+c x\) | \([C]_0+c x\) |
| \(D\) | \([D]_0\) | \(+d x\) | \([D]_0+d x\) |
Величина \(x\) — изменение концентрации, рассчитанное на один стехиометрический коэффициент. Например, если в реакции \(A+2B\rightleftharpoons C\) вещество \(B\) уменьшилось на \(0{,}20\) моль/л, то \(x=0{,}10\) моль/л, а \(A\) уменьшилось на \(0{,}10\) моль/л и \(C\) увеличилось на \(0{,}10\) моль/л.
Нельзя уменьшать концентрации всех реагентов на одну и ту же величину, если коэффициенты различаются. Изменения должны относиться как коэффициенты уравнения: \(-a x:-b x:+c x:+d x\).
Если начальные концентрации и равновесные значения уже даны, сначала находят изменение по любому веществу, а затем используют коэффициенты реакции для проверки или вычисления остальных значений. Эта схема подробно связана со страницами начальные и равновесные концентрации и таблица изменения концентраций.
Для реакции \(2A+B\rightleftharpoons 3C\) вещество \(A\) уменьшилось на \(0{,}40\) моль/л. Как изменились концентрации \(B\) и \(C\)?
Алгоритм нахождения равновесных концентраций
- Записать и уравнять обратимую реакцию.
- Выписать начальные концентрации всех веществ. Если вещество отсутствует, его начальная концентрация равна нулю.
- Ввести неизвестное \(x\) и составить изменения концентраций по коэффициентам реакции.
- Записать равновесные концентрации как сумму начальной концентрации и изменения.
- Использовать данную равновесную концентрацию, \(K_c\) или дополнительное условие для нахождения \(x\).
- Проверить, что все концентрации неотрицательны, и при необходимости вычислить \(K_c\).
Если задана степень превращения, её связывают с изменением концентрации. Для исходного вещества \(A\) степень превращения равна отношению израсходованного количества к начальному. Подробнее см. степень превращения.
При неизвестном \(x\) иногда получается квадратное уравнение. Физически выбирают только корень, при котором каждая равновесная концентрация больше либо равна нулю. Если в условии допускается приближение, проверяют, что изменение мало по сравнению с исходной концентрацией.
Разобранный пример: расчёт \(K_c\)
В сосуде установилось равновесие \(H_2+I_2\rightleftharpoons2HI\). Начальные концентрации: \([H_2]_0=[I_2]_0=1{,}00\) моль/л, \([HI]_0=0\). Равновесная концентрация йодоводорода равна \(1{,}20\) моль/л. Найдите \(K_c\).
Ответ: \(K_c=9{,}0\). Так как константа больше единицы, в равновесной смеси продуктов больше, чем можно было бы ожидать при очень малом протекании прямой реакции. Направление смещения можно дополнительно анализировать с помощью реакционного частного \(Q_c\): сравнение \(Q_c\) и \(K_c\) показывает, в какую сторону пойдёт система до равновесия.
После расчёта подставьте найденные концентрации обратно в исходное условие. В примере сумма изменения водорода и йода одинакова, а образовавшийся \(HI\) вдвое больше \(x\), что соответствует коэффициентам реакции.
Как находить \(K_c\) и анализировать условие
Если все равновесные концентрации известны, вычисление \(K_c\) выполняется напрямую: выписывают выражение константы, подставляют значения с единицами концентрации и считают. Степени в формуле нельзя заменять коэффициентами без возведения в степень.
Не используйте начальные концентрации вместо равновесных; не забывайте степени в выражении \(K_c\); не включайте в формулу чистые твёрдые вещества и жидкости; не меняйте направление реакции без переворота дроби; при умножении коэффициентов реакции на число возводите исходное значение \(K_c\) в соответствующую степень.
Изменение температуры меняет значение константы равновесия, а изменение концентрации или давления при постоянной температуре обычно меняет состав равновесной смеси, но не само значение \(K_c\). Вопросы о влиянии факторов разбираются на страницах влияние температуры на равновесие, влияние давления на равновесие и влияние концентрации на равновесие.
График установления равновесия показывает, что концентрации со временем приближаются к постоянным значениям: исходные вещества убывают, продукты возрастают. На практике такой график помогает отличить равновесное состояние от мгновенного состава смеси; см. график установления химического равновесия.
Quick-test
Проверь себя
Главное
- Записывайте реакцию, начальные концентрации и изменения в таблице по стехиометрическим коэффициентам.
- Равновесная концентрация равна начальной плюс изменение; для исходных веществ изменение отрицательно, для продуктов положительно.
- В \(K_c\) используют только равновесные концентрации, возведённые в степени коэффициентов реакции.
- Чистые твёрдые вещества и жидкости в выражение \(K_c\) обычно не включают.
- Всегда проверяйте допустимость найденного \(x\) и неотрицательность всех концентраций.