Применение электролиза
Электролиз применяют не только для изучения превращений ионов, но и в промышленности: получают активные металлы и галогены, очищают металлы от примесей, наносят защитные и декоративные покрытия. Перед изучением этой страницы полезно повторить основы электролиза, а также правила электролиза растворов с инертными электродами.
1. Электролиз как промышленный процесс
Электролиз проводят в электролизёре — устройстве с электролитом и двумя электродами, подключёнными к источнику постоянного тока. Катод соединён с отрицательным полюсом, анод — с положительным. Катионы движутся к катоду и восстанавливаются, анионы движутся к аноду и окисляются.
Электролиз — это окислительно-восстановительный процесс, протекающий на электродах под действием электрического тока. На катоде всегда идёт восстановление, на аноде — окисление.
На катоде восстанавливается частица, для которой разряд возможен преимущественно в данных условиях; на аноде окисляется частица электролита или материал анода. Поэтому результат зависит от агрегатного состояния вещества, состава раствора и активности электродов.
В расплавах отсутствует вода, поэтому конкурировать с ионами воды нечему. В растворах вода может восстанавливаться до водорода или окисляться до кислорода. Для точного определения продуктов используют полуреакции электролиза и электронный баланс.
2. Получение веществ электролизом
Расплавы солей применяют для получения веществ, которые нельзя выделить из водных растворов: активных металлов и некоторых неметаллов. Например, при электролизе расплава хлорида натрия на катоде образуется натрий, а на аноде — хлор.
Промышленное получение алюминия проводят электролизом расплава оксида алюминия, растворённого в расплавленном криолите. Криолит снижает температуру процесса и улучшает электропроводность. Образующийся алюминий собирается в нижней части электролизёра, а угольные аноды постепенно расходуются.
Водные растворы используют, когда нужный продукт не реагирует с водой или может быть осаждён на электроде. Например, при электролизе раствора сульфата меди(II) с медными электродами медь переносится с анода на катод.
Какое вещество получают на катоде при электролизе расплава \(MgCl_2\)?
3. Количественные расчёты: закон Фарадея
Количество вещества, выделившегося на электроде, определяется зарядом, прошедшим через электролит, и числом электронов в полуреакции. Сила тока \(I\) показывает заряд, проходящий за единицу времени, поэтому заряд равен произведению силы тока на время.
Здесь \(Q\) — электрический заряд в кулонах, \(I\) — сила тока в амперах, \(t\) — время в секундах, \(F\approx96500\ \mathrm{Кл/моль}\) — постоянная Фарадея. Если для образования одной частицы требуется \(z\) электронов, то количество вещества продукта равно:
Массу находят по молярной массе \(M\):
В реальном процессе часть тока расходуется на побочные реакции. Тогда учитывают выход по току: подробные задачи разобраны на странице выход по току.
Здесь \(η\) — выход по току в долях единицы, например \(90\% = 0{,}90\). В задачах на несколько продуктов удобно применять электронный баланс при электролизе или сравнивать количество электронов в полуреакциях.
Через раствор соли меди(II) пропускали ток силой \(2{,}0\ \mathrm{А}\) в течение \(30\) минут. Определим массу меди, если выход по току равен \(100\%\). Молярная масса меди \(M(Cu)=64\ \mathrm{г/моль}\).
Не подставляйте минуты вместо секунд; не забывайте коэффициент \(z\); не путайте катод и анод; при выходе по току в процентах сначала делите его на \(100\%\). Также нельзя автоматически считать, что в растворе всегда выделяется металл: иногда вместо катиона металла восстанавливается вода.
4. Очистка металлов электрорафинированием
Электрорафинирование применяют для получения металлов высокой чистоты, особенно меди, никеля, свинца и цинка. Нерафинированный металл служит анодом, пластина из чистого металла — катодом, а раствор содержит соль этого металла.
- На аноде атомы основного металла окисляются и переходят в раствор: \(Me - ne^- \rightarrow Me^{n+}\).
- Катионы основного металла восстанавливаются на катоде: \(Me^{n+}+ne^- \rightarrow Me\).
- Растворимые примеси могут перейти в раствор, а менее активные примеси оседают на дне в виде анодного шлама.
При рафинировании меди медь переносится с анода на катод, а золото, серебро и платина обычно не растворяются и накапливаются в анодном шламе. Более активные примеси, например железо и цинк, могут растворяться, но при подходящем режиме не осаждаются на катоде.
5. Нанесение металлических покрытий
Гальваническое покрытие — осаждение тонкого слоя металла на поверхности изделия электролизом. Покрытие защищает от коррозии, износа и придаёт поверхности нужный вид. Изделие обязательно делают катодом: именно на нём восстанавливаются катионы металла покрытия.
| Покрытие | Катод | Анод и электролит | Назначение |
|---|---|---|---|
| Медь | Изделие | Медный анод и раствор соли меди | Защита, улучшение проводимости |
| Никель | Изделие | Никелевый анод и раствор соли никеля | Твёрдость и защита от коррозии |
| Серебро | Изделие | Серебряный анод и раствор соли серебра | Декоративное покрытие и проводимость |
Перед покрытием поверхность очищают и обезжиривают: иначе металл будет отслаиваться. Толщина покрытия зависит от заряда, площади поверхности, концентрации электролита и выхода по току. В отличие от электрорафинирования, цель здесь — не очистить анодный металл, а покрыть катодное изделие.
В любой электролитической ячейке ищите не знак, а процесс: где идёт восстановление — катод, где окисление — анод. В гальваническом покрытии изделие является катодом, а анод часто делают из того же металла, который наносят.
Проверь себя
Главное
- Электролиз основан на восстановлении на катоде и окислении на аноде; знак электрода зависит от источника тока.
- Расплавы применяют для получения активных металлов и галогенов, растворы — для получения, очистки и нанесения покрытий.
- Основная количественная связь: \(m=\frac{MIt\eta}{zF}\); время обязательно переводят в секунды.
- При электрорафинировании загрязнённый металл — анод, чистый металл осаждается на катоде.
- При гальваническом покрытии изделие — катод, а покрывающий металл осаждается на его поверхности.