Правило Марковникова
Правило Марковникова определяет, как присоединяются полярные реагенты к несимметричной двойной связи: атом водорода присоединяется к тому атому углерода, у которого уже больше атомов водорода, а другая часть реагента — к более замещённому атому углерода.
Формула ориентации
В записи \(\mathrm{R_2C=CRH}\) правый атом углерода уже содержит атом водорода, поэтому новый водород присоединяется к нему. Группа \(X\) присоединяется к левому, более замещённому атому углерода. Такое направление связано с образованием более устойчивого промежуточного карбкатиона в механизме электрофильного присоединения.
Правило применяют при разборе реакций присоединения алкенов, например присоединения хлороводорода, бромоводорода или воды. Подробный частный случай с водой рассматривается в статье гидратация алкенов.
В пропене \(\mathrm{CH_3-CH=CH_2}\) крайний атом углерода \(\mathrm{CH_2}\) имеет больше атомов водорода, чем соседний атом \(\mathrm{CH}\). Поэтому H присоединяется к крайнему атому, а Cl — к среднему: образуется преимущественно \(\mathrm{CH_3-CHCl-CH_3}\), 2-хлорпропан.
Правило Марковникова относится к обычному полярному присоединению. В присутствии пероксидов HBr может присоединяться по анти-Марковникову механизму: направление меняется из-за радикального механизма. Это исключение не распространяют автоматически на HCl и HI.
Какой основной продукт образуется при присоединении HBr к пропену без пероксидов?
Главное
- В полярном присоединении H направляется к атому углерода, у которого больше H.
- Другая часть реагента присоединяется к более замещённому атому углерода.
- Пероксидное присоединение HBr — отдельный радикальный случай, часто дающий анти-Марковниковскую ориентацию.